８月１３日、リオデジャネイロ・オリンピック（ブラジル/リオデジャネイロ、ハード）男子シングルス準決勝。
第４シードの錦織圭は第２シードのＡ・マレー（英国）に1-6, 4-6で完敗し、初の決勝進出を逃す。そして、日本勢９６年ぶりのメダル獲得は３位決定戦へ持ち越され、Ｊ・Ｍ・デル=ポトロ（アルゼンチン）に5-7, 6-4, 7-6 (7-5)で敗れた第３シードのＲ・ナダル（スペイン）と対戦することとなった。
第１セット第３ゲームから５連続ポイントを失い落とし、わずか３３分で最初のセットを落とす。
第２セットも安定したマレーのプレーにつけいる隙がなく主導権を握られ、懸命にサービスゲームをしのいで粘ったが、結局１度もブレークすることができないまま敗れた。
錦織は試合後のインタビューで「ミスが多すぎた。彼（マレー）の安定したテニスに太刀打ちできなかった。ずっとプレッシャーを感じながらプレーしてました」勝てばメダルが確定していたが「彼に勝てない悔しさの方が大きい」と話した。対戦成績も１勝７敗と大きく負け越した。
一方、勝利したマレーは、２０１２年のロンドン・オリンピック（イギリス/ロンドン、芝）の金メダルに続きメダル獲得を確定させた。そして金メダルはロンドンに続いて同じ組み合わせ、デル=ポトロとの争いとなった。
【錦織 vs Ｒ・ナダル 対戦成績】
＜２０１６年＞
バルセロナ・オープン決勝 錦織圭 4-6, 5-7 Ｒ・ナダル
BNPパリバ・オープン準々決勝 錦織圭 4-6, 3-6 Ｒ・ナダル
＜２０１５年＞
ロジャーズ・カップ準々決勝 錦織圭 6-2, 6-4 Ｒ・ナダル
＜２０１４年＞
マドリッド・オープン決勝 錦織圭 6-2, 4-6, 0-3 途中棄権 Ｒ・ナダル
全豪オープン４回戦 錦織圭 6-7 (3-7), 5-7, 6-7 (3-7) Ｒ・ナダル
＜２０１３年＞
全仏オープン４回戦 錦織圭 4-6, 1-6, 3-6 Ｒ・ナダル
＜２０１２年＞
ソニー・オープン４回戦 錦織圭 4-6, 4-6 Ｒ・ナダル
＜２０１１年＞
ソニー・オープン２回戦 錦織圭 4-6, 4-6 Ｒ・ナダル
＜２０１０年＞
ウィンブルドン１回戦 錦織圭 2-6, 4-6, 4-6 Ｒ・ナダル
＜２００８年＞
AEGON選手権３回戦 錦織圭 4-6, 6-3, 3-6 Ｒ・ナダル
試合詳細
錦織 0 1－6
4－62 マリー 第２セット
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 Ｔ 計 錦 織 ○ ○ ○ ○ 4 マリー ○ ○ ◎ ○ ○ ○ 6 ○はキープ、◎はブレーク、Ｔはタイブレーク
【第１０ゲーム】 マリーのサーブ。１５－１５から錦織がショットをネットにかけると、スタンドから「錦織」コールが起こる。錦織は３０－４０からフォアハンドの逆クロスでリターンエースを決め、ジュースに持ち込みガッツポーズを見せる。最後は長いラリーの末、マリーが倒れ込みながら片手で放ったショットが決まり、マリーがストレートで勝利を飾った
【第９ゲーム】 錦織がサービスゲームをキープ
【第８ゲーム】 マリーがラブゲームでキープ
【第７ゲーム】 錦織のサーブ。４０－１５から厳しいコースへサーブを放つもダブルフォールト。２度のジュースの末、最後はフォアハンドのストレートをライン際に決め、錦織が粘りのキープ。こぶしを何度も振る
【第６ゲーム】 マリーのサーブ。４０－０とし最後はサービスポイントを決め、マリーがラブゲームでキープ
【第５ゲーム】 錦織のサーブ。２本のミスショットが響き０－４０とされる。最後も錦織がドロップショットをネットにかけてしまい、マリーがラブゲームでブレーク
【第４ゲーム】 マリーのサーブ。４０－３０からサービスエースを決めたマリーがキープ
【第３ゲーム】 錦織のサーブ。３０－１５からセンターへのサービスポイントを奪う。４０－３０から再びサービスポイントを奪い、錦織がキープ
【第２ゲーム】 マリーがサービスゲームをキープ
【第１ゲーム】 錦織のサーブ。フォアハンドのクロスで先手を奪うと、４０－１５からドロップショットでマリーを揺さぶり、錦織がキープ
第１セット
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 Ｔ 計 錦 織 ○ １ マリー ○ ○ ◎ ○ ◎ ○ ６ ○はキープ、◎はブレーク、Ｔはタイブレーク
【第７ゲーム】 マリーのサーブ。４０－０から最後はサービスエースを決め、マリーがキープ。隙のないプレーで第１セットを先取した
【第６ゲーム】 錦織のサーブ。１５－０から意表を突いたバックハンドのドロップを決める。３０－４０から最後は、錦織の下がりながらのスマッシュがミスショットとなり、マリーがブレーク
【第５ゲーム】 マリーのサーブ。３０－０からマリーのスマッシュミスにも助けられ錦織が連続ポイントで追いつくも、ジュースの末にマリーがキープ
【第４ゲーム】 錦織のサーブ。１５－３０から錦織がドロップショットからのロブショットでマリーを前後に揺さぶりポイント。続けて鋭いフォアハンドのクロスを決め４０－３０とするが、ジュースの末にマリーがブレーク
【第３ゲーム】 マリーのサーブ。１５－３０と錦織リードも、サービスエースなどで３連続ポイントのマリーがキープ
【第２ゲーム】 錦織のサーブ。１５－１５から鮮やかなフォアハンドのクロスを決める。４０－３０から長いラリーの末、最後はマリーのショットがネットにかかり、錦織がキープ
【第１ゲーム】 マリーのサーブで試合開始。鋭いサーブに錦織が手こずり、マリーがラブゲームでキープ
【試合前】 リオは快晴。先に錦織、続いてマリーがセンターコートに姿を現す。コイントスに勝った錦織がレシーブを選択